接觸電勢(shì)：兩種不同材料導(dǎo)體的電子密度不同。當(dāng)兩種不同材料的導(dǎo)體的兩端連接在一起時(shí)，電子會(huì)在連接處擴(kuò)散。電子擴(kuò)散速率與自由電子密度和導(dǎo)體溫度成正比。因此，在連接處形成電位差，即接觸電位。
熱電勢(shì)：當(dāng)導(dǎo)體兩端的溫度不同時(shí)，導(dǎo)體兩端自由電子的相互擴(kuò)散速率不同。這是高溫和低溫端之間的靜電場(chǎng)。此時(shí)，導(dǎo)體上產(chǎn)生相應(yīng)的電位差，稱為熱電勢(shì)。該電勢(shì)僅與導(dǎo)體的性質(zhì)和導(dǎo)體兩端的溫度有關(guān)，與導(dǎo)體的長(zhǎng)度、橫截面的大小以及沿導(dǎo)體長(zhǎng)度的溫度分布無關(guān)。
直接用于測(cè)量介質(zhì)溫度的一端稱為工作端（也稱為測(cè)量端），另一端稱為冷端（也稱為補(bǔ)償端）；冷端與顯示儀表或配套儀表連接，顯示儀表將顯示熱電偶產(chǎn)生的熱電勢(shì)。
在熱電偶的實(shí)際測(cè)量中，熱電偶的測(cè)量電路一般由熱電偶（A、B導(dǎo)線）、連接線C和測(cè)量?jī)x表組成。測(cè)量時(shí)，將熱電偶置于測(cè)量環(huán)境中。有三個(gè)觸點(diǎn)電位J1、J2和J3以及兩個(gè)溫差電位。整個(gè)熱電偶的電勢(shì)由這些部分組成。
為了更好地理解這些部件的電勢(shì)，我們需要理解一條定律：中間導(dǎo)體定律。
中間導(dǎo)體定律：將中間導(dǎo)體（第三根導(dǎo)體）連接到熱電偶電路中。只要中間導(dǎo)體兩端的溫度相同，中間導(dǎo)體的引入對(duì)熱電偶電路的總電勢(shì)沒有影響。